紫外法對于特定油品有較高的靈敏度，其檢測原理是在 pH＜2的條件下，樣品中的油類物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，再經(jīng)過硅酸鎂吸附除去動植物油等極性物質(zhì)后，于225nm波長處測定吸光度，石油類含量與吸光度值合朗伯 - 比爾定律。但在應(yīng)用過程中，紫外法對于水體中石油類的測定存在控制因素不確定的問題，下面我們一起看一下。

1.正己烷的檢測

溶劑正己烷的檢驗是水質(zhì)石油類檢測的第一步和保證，新標準中對對正己烷透光率的檢驗和脫芳處理做出了要求： 使用前于波長 225 nm處，以水做參比測定透光率，透光率大于90%方可使用，否則需脫芳處理。脫芳處理方法：將500 ml 正己烷加入1 000 ml 分液漏斗中， 加入25 ml硫酸萃洗10 min，棄去硫酸相 重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無色， 再用蒸餾水萃洗3次，至透光率大于90%即可。 

2.萃取方式

由于不同的自動萃取方式在不同的萃取條件下，即便是手動萃取，振蕩次數(shù)的改變都會引起結(jié)果的偏差，不同萃取方式的萃取效率會存在很大的差異，因此石油類測定結(jié)果會因為萃取方式的不同而改變，從而嚴重影響到測定值的準確性。如果要保證測定結(jié)果的準確性、滿足質(zhì)量控制的要求，一定要統(tǒng)一自動萃取條件，如果是手工振蕩，應(yīng)確定振蕩次數(shù)，而不僅僅是時間；如果是自動萃取裝置應(yīng)確定萃取時間和泵速。

3.脫水方式

建議遇萃取出現(xiàn)乳化現(xiàn)象的水樣時，如要采用過10 mm無水硫酸鈉玻璃漏斗脫水應(yīng)適當增加無水硫酸鈉厚度，以保證脫水完全，如果乳化程度較重，應(yīng)破乳后再脫水。

4.吸附方式

為提高樣品處理效率，建議采用過層析柱（硅酸鎂易受污染，高溫處理后的硅酸鎂在裝柱使用前可用正己烷淋洗2遍），同時還可以用柱狀砂芯漏斗代替層析柱，提高過濾速度。

5.與紅外法的比較

采用紫外法對實際樣品進行檢測時，水樣石油類測量值與紅外法測量值相比并不一致，從原理上進行分析，主要原因：

（1）由于紫外法測定水體中石油類時主要測定是，含有共軛雙鍵的非飽和烴類物質(zhì)；而紅外法是測定飽和烴類物質(zhì)；實際水體中石油類成分組成不同，所以測量時與紅外法相比測量結(jié)果會存在差別。

（2）實際水體中還含有的能被正己烷萃取的胺類、有機酸類、醚類、酮類等有機物在波長為225 nm 范圍也存在吸收，可能會導(dǎo)致水質(zhì)石油類測量結(jié)果正偏離。

水質(zhì)石油類檢測時要注意，測定吸光度時應(yīng)用正己烷和萃取液分別漂洗比色皿，對已知濃度的萃取液應(yīng)遵循從低濃度到高濃度的順序進行比色，避免污染。當樣品濃度超過標準曲線濃度范圍時，建議將萃取液稀釋至濃度≤0. 5 mg/L( 樣品濃度) 測定，能明顯提高測定準確度。